Jornal de termodinâmica e catálise
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Abstrato

Sobre as diferenças de potencial interfacial para a extração de picratos de metais alcalino-terrosos por derivados de éter 18-coroa-6 em nitrobenzeno

Yoshihiro Kudo e Tomoyo Takeuchi

As constantes de distribuição individual ( KD,A ) do íon picrato (Pic − ) em nitrobenzeno (NB) foram determinadas a 298 K e dados valores de força iônica, juntamente com a determinação de uma constante de extração ( K ​​ex ) para a extração de picratos de metais alcalino-terrosos, MPic 2 , por éter 18-coroa-6 (18C6) e benzo-18C6 (B18C6). Aqui, KD,A e K ex foram definidos como [A − ] NB /[A − ] e [MLA 2 ] NB /[M 2+ ][L] NB [A − ] 2 , respectivamente: A − mostra Pic − , L mostra 18C6 ou B18C6 e o ​​subscrito “NB” se refere à fase NB. Diferenças de potencial interfaciais (∆ φ eq em uma unidade V) em equilíbrios de extração foram avaliadas a partir de diferenças entre o log KD experimental, Pic e seus valores padronizados (log KD , Pic S ) que foram determinados por medições eletroquímicas em uma interface água/NB. Por uma combinação com os valores de K ex, outras constantes de extração, K ex± =[MLPic + ] NB [Pic − ] NB /[M 2+ ][L] NB [Pic − ] 2 , também foram determinadas. Valores de log K ex± eletroquimicamente padronizados, log K ex± S, foram calculados a partir da relação de log K ex± = (∆ φ eq /0,05916) + log K ex± S a 298 K. Usando os valores de log K ex± S, sua correlação com os log K ex± foi discutida. Além disso, as constantes de formação de pares iônicos ( K 1,NB e K 2,NB ) para as reações graduais de ML 2+ com Pic − na fase NB foram avaliadas a partir de K ex , K ex± e outra constante ( K ex2± ) relatada anteriormente em ∆ φ eq = 0. Aqui, K 2,NB foi avaliado a partir de K ex / K ex± e K 1,NB é definido como [MLPic + ] NB /[ML 2+ ] NB [Pic − ] NB , que foi avaliado a partir da relação de K 1,NB = K ex± / K ex2± . Além disso, reproduções dos valores de K ex± e K ex2± padronizados eletroquimicamente foram tentadas, usando os valores de ∆ φ eq e relações entre K ex± ou K ex2± e constantes de equilíbrio de componentes que constituem suas constantes de extração. Consequentemente, uma expressão funcional de K ex± com ∆ φ eq foi estendida para os sistemas de extração MPic 2 -L, além dos sistemas de extração AgPic-L relatados anteriormente.