Jornal de termodinâmica e catálise
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Abstrato

A cinética da isomerização térmica cis-para-trans do 4-anilino-4'-nitroazobenzeno é altamente influenciada pela polaridade do solvente

Spurgeon Smith e Fadi Bou-Abdallah

Os isômeros trans termicamente estáveis ​​de corantes azobenzeno substituídos por doador-aceptor podem ser facilmente transformados em forma cis instável pela luz. Embora o azobenzeno e seus derivados tenham sido extensivamente investigados ao longo dos anos, muitos aspectos da cinética da reação de isomerização ainda não estão claros ou são controversos, na melhor das hipóteses. Aqui, investigamos a cinética da isomerização cis-trans térmica do 4-anilino-4'-nitroazobenzeno (4A4NAB) em seis solventes de diferentes polaridades por meio de fotólise flash. Usando a teoria do estado de transição, fomos capazes de determinar uma série de quantidades termodinâmicas, incluindo a entalpia padrão de ativação Δ‡H0, a entropia padrão de ativação Δ‡S0, a energia livre de Gibbs de ativação Δ‡G0 e a constante de quase equilíbrio K‡ da reação de isomerização. Maiores taxas de isomerização e menores energias de ativação foram observadas em meios polares, consistentes com a formação de um complexo de estado de transição carregado e a presença de interações soluto-solvente, como ligação de hidrogênio intermolecular. Os dados sugerem que a isomerização térmica cis-trans de 4A4NAB é altamente influenciada pela polaridade do solvente e o mecanismo de isomerização provavelmente prossegue por meio da rotação em torno da ligação dupla azo.