Espectrometria de Massa e Técnicas de Purificação
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Abstrato

Ionização por eletrospray variável e espectros de massa de dessorção/ionização a laser assistida por matriz do sal de amônio bisquaternário etônio

VA Pashynska, MV Kosevich, A Gömöry, K Vékey, M Claeys, VV Chagovets e VA Pokrovskiy

A determinação de um único espectro de massa de “impressão digital” de um composto biologicamente ativo, necessário para a identificação de compostos em misturas e materiais biológicos em tarefas aplicadas como monitoramento ecológico e imagens biológicas, pode se tornar um problema não trivial para compostos lábeis cujos espectros de massa dependem fortemente das condições experimentais aplicadas. Na presente comunicação, padrões espectrais de massa qualitativamente diferentes obtidos para o sal de amônio bisquaternário ethônio Cat2+•2Cl– sob condições variadas de ionização por eletrospray e dessorção/ionização a laser assistida por matriz (MALDI) são descritos e sistematizados. É mostrado que mudanças qualitativas nos espectros de massa de eletrospray do etônio ocorrem mediante um aumento de voltagem do cone de 10 V para 100 V, que são causadas pelo aparecimento e destruição subsequentes de vários íons primários: o dication intacto Cat2+, o cluster dication-counterion Cat2+•Cl– e os íons [Cat â€Â' H]+ e [Cat â€Â' CH3]+. Novas evidências experimentais da sobrevivência do dication em fase gasosa Cat2+ com a menor distância possível de ca 4 Ǻ entre os átomos de nitrogênio quaternário fornecidos por dois grupos CH2 e fragmentação de Cat2+ com preservação do estado duplamente carregado dos fragmentos são reveladas sob condições suaves de eletrospray. A interpretação do espectro de massa MALDI é feita levando em consideração a formação de um sal da base de amônio bisquaternário e ácido 2,5-di-hidroxibenzoico, o que resulta na ausência de quaisquer íons contendo cloro nos espectros de massa e uma distribuição de íons fragmentados que é diferente daquela observada sob condições de ionização por eletrospray. As principais características espectrais de massa reveladas para o etônio podem auxiliar na identificação de outros tipos de compostos de amônio bisquaternário.